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CH3CH2S自由基H迁移异构化及裂解反应的理论研究: 2008年; 采用密度泛函方法（B3LYP）在6—311＋G（d，p）基组水平上研究了CH，CH2S自由基H迁移异构化以及裂解反应的微观动力学机理．在QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／B3LYP／6—311＋G（d，p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）分别计算了在200～2000K温度区间内的速率常数k^TST和k^CVT，同时获得了经小曲率隧道效应模型（SCT）校正后的速率常数k^CVT/SCT．研究结果表明，CH3CH2S自由基1，2-H迁移、1，3-H迁移、C—C键断裂和β-C—H键断裂反应的势垒△E^≠分别为149．74，144．34，168．79和198．29kJ／mol．当温度低于800K时，主要发生1，2-H迁移反应，高于1800K时，主要表现为C—C键断裂反应，在1300～1800K范围内，1，3-H迁移反应是优势通道，在计算的整个温度段内，β-C—H键断裂反应可以忽略．; 史朝辉王文亮王渭娜李春迎吕剑; 关键词：异构化反应裂解反应速率常数

CH_3SOCH_3与XO(X=Cl,Br)自由基反应的理论研究被引量：2: 2007年; 采用密度泛函理论B3LYP方法，在6—311＋G（d，P）基组水平上研究了二甲亚砜（DMSO）与XO（X=Cl，Br）自由基反应的微观动力学机理，并利用经过wigner校正的传统过渡态理论计算了标题反应在200-2000K温度范围内的反应速率常数。研究结果表明，DMSO与XO（X=Cl，Br）自由基反应主要有氧转移和抽氢两种反应机理，氧转移反应的能垒显著低于抽氢反应，且前者为放热反应后者为吸热反应；低温时氧转移反应占绝对优势，298K时DMSO与XO（X=Cl，Br）两个反应体系的总速率常数分别为2．09×10^15和1.75×10^-14cm^3·molecule^-1·s^-1，氧转移反应分支比均为100％。高温时抽氢反应上升为主通道。2000K时其总速率常数分别为6．32×10^-12和8．41×10^-12cm^3·molecule^-1·s^-1，抽氢反应分支比分别为91．8％和79．4％。; 史朝辉王渭娜吴东兵王文亮; 关键词：抽氢反应速率常数

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史朝辉