王超
- 作品数：3 被引量：1H指数：1
- 供职机构：北京师范大学化学学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”北京市自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 氮磷杂环丙烯络合物合成1,2-氮磷杂茂络合物反应机理的理论研究
- 2006年
- 用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*(除W原子采用LanL2DZ基组以外)水平上研究了氮磷杂环丙烯络合物(2H-azaphosphirenecomplex)热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)以及腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)与炔(alkyne)反应生成1,2-氮磷杂茂络合物.结果表明,第一步反应,即开环反应生成亚磷烯络合物,为反应的决速步骤,其位垒为84.3kJ?mol-1,然后生成的亚磷烯络合物与氰发生终端[1,1]加成反应生成腈磷叶立德络合物,最后该腈磷叶立德络合物与炔发生[3+2]加成反应,越过很低的位垒即可生成热力学稳定产物1,2-氮磷杂茂络合物.此外,还研究了不同取代基和催化剂五羰基合钨对反应机理及反应位垒的影响.
- 王超母伟花方德彩
- 关键词：环加成密度泛函
- 二重态下反应HCCO(~2A″)+O_2(~3∑_g^-)的势能面理论研究被引量：1
- 2004年
- 选用cc pVDZ ,cc pVTZ基组用密度泛函方法 (B3LYP)研究了基态羰游基自由基HCCO( 2 A″)与基态氧分子O2 ( 3 ∑ -g)反应的机理 ,在B3LYP/cc pVDZ优化的几何构型基础上 ,使用CCSD(T) /cc pVDZ方法进行了单点能校正 .此外 ,还采用基于B3LYP/6 3 1G 几何构型及振动频率的G3B3理论对所有驻点进行了更精确的能量计算 .结果表明 ,只需越过 6 3 1kJ/mol或6 2 3kJ/mol的位垒 ,氧分子中的一个氧原子便很容易地与羰游基中紧邻氢原子的碳原子相结合得到两个总能较比反应物低 88 11kJ/mol或 84 85kJ/mol的开环中间体 ,此二开环中间体很容易发生C—C—O—O环合或C—O—O环合从而转化为更稳定的环式异构体 (总能较比反应物低 14 9 81kJ/mol和 5 4 97kJ/mol) ,转化位垒分别为 8 73kJ/mol和 86 44kJ/mol.该二环式异构体均很容易分解为反应的最终产物H +CO +CO2 .其它可能的通道也在本文中有所探讨 .
- 丁元庆王超方德彩刘若庄
- 关键词：密度泛函氧气势能面自由基反应乙炔
- 类晶加合物(M=Co,Cu,Ni)的晶体结构及分子间相互作用的理论研究
- 2007年
- 合成了3种化合物[2-ClPyH]2CoCl4(1),[2-ClPyH]2NiCl4(2)和[2-ClPyH]2CuCl4(3),单晶X射线衍射法晶体结构测定结果表明,这3种化合物是同形加合物,在它们的结构中,[2-ClPyH]+离子呈平面状,而[MCl4]2-离子为变形的四面体.晶体结构分析发现晶体中存在N—H…Cl和C—H…Cl氢键,以及Cl…Cl分子间相互作用和π-π堆积作用.对自由状态下独立的配位离子进行的几何构型优化,以及三维周期性条件下几何结构优化的量子化学计算结果表明,标题化合物中具有方向性和选择性的氢键决定延伸性结构的方向,而相对较弱的卤素…卤素作用在最终晶体结构的确定中扮演很重要的角色.
- 白娟王果张莉王超黄元河方德彩李奇
- 关键词：加合物氢键Π-Π堆积作用
