您的位置： 专家智库 > >

仇毅翔

作品数：16 被引量：25H指数：4
供职机构：上海交通大学化学化工学院更多>>
发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金国家大学生创新性实验计划更多>>
相关领域：理学更多>>

合作作者

文献类型

  • 14篇期刊文章
  • 1篇学位论文
  • 1篇会议论文

领域

  • 16篇理学

主题

  • 10篇密度泛函
  • 10篇泛函
  • 8篇光谱
  • 7篇电子光谱
  • 7篇密度泛函理论
  • 7篇泛函理论
  • 6篇金属
  • 5篇量子化学
  • 5篇过渡金属
  • 4篇电子结构
  • 4篇配合物
  • 4篇子结构
  • 4篇含时密度泛函
  • 4篇AU
  • 4篇M
  • 3篇团簇
  • 3篇金属团簇
  • 3篇过渡金属团簇
  • 3篇BR
  • 3篇ME

机构

  • 16篇上海交通大学

作者

  • 16篇仇毅翔
  • 15篇王曙光
  • 2篇李佳
  • 2篇张勇
  • 1篇万明达
  • 1篇张漪芳
  • 1篇龙娟
  • 1篇方华
  • 1篇陈先阳
  • 1篇皮卫军
  • 1篇张盛杰

传媒

  • 8篇化学学报
  • 2篇分子科学学报
  • 2篇高等学校化学...
  • 2篇物理化学学报
  • 1篇中国化学会第...

年份

  • 1篇2013
  • 4篇2012
  • 2篇2011
  • 1篇2010
  • 1篇2009
  • 1篇2008
  • 3篇2006
  • 1篇2005
  • 2篇2004
共 16 条 记 录，以下是 1-10
全选 清除 导出
排序方式：
钼、钨四重键化合物电子光谱的含时密度泛函理论研究被引量：2
2011年
运用含时密度泛函理论(TD-DFT),对具有代表性的钼、钨四重键化合物M2Cl84-,M2Cl4(PMe3)4,M2(O2CCH3)4和M2(PhNCHNPh)4(M=Mo,W)的低占据电子激发能进行了计算,系统地考察了局域(LDA)、离域(GGA)和杂化(Hybrid)泛函对金属四重键化合物中d-d跃迁和电荷转移跃迁(CT)计算的适用性.研究结果表明,LDA和GGA泛函对d-d跃迁激发能计算的较为准确,但对CT跃迁激发能的计算误差较大.出现这种情况的原因在于CT跃迁具有显著的离域特征,采用不含时泛函(LDA或GGA)代替含时泛函后未能对电子在CT跃迁中的长程行为给予正确的描述.包含HF交换项的杂化泛函可以对CT跃迁激发能给予一定的修正,但却降低了d-d跃迁激发能的计算准确性.如果对两种跃迁同时进行严格而准确的描述,则需将准确的含时泛函应用于含时密度泛函理论的计算中.
仇毅翔王曙光
关键词：含时密度泛函理论电子光谱D-D跃迁
IB族金属—乙烯配合物[N{(Me)C(Ph)N}_2]M-C_2H_4(M=Cu,Ag,Au)的电子结构被引量：3
2012年
采用从头算Hartree-Fock(HF),M??ller-Plesset微扰(MP2),二级近似耦合簇(CC2)和密度泛函理论(DFT)方法,对IB族金属-乙烯配合物LM-C2H4(L=[N{(Me)C(Ph)N}2];M=Cu,Ag,Au)的几何结构、电子结构以及LM与C2H4之间的结合能进行了理论研究.MP2、CC2和密度泛函方法对C2H4配位前后C=C键长的变化情况都给出了正确的描述.电子结构分析显示LM与C2H4之间主要以C2H4→LM"σ-给予"和LM→C2H4"π-反馈"方式协同成键,这种成键方式使C2H4配体π轨道上的电子密度下降,π*轨道上的电子密度增加,并使得C=C键长增加、键能下降,从而达到活化C=C键的目的.自然电荷布居和能量分解分析显示LM-C2H4中的"σ-给予"作用弱于"π-反馈"作用,若使用"σ-给予"作用强于"π-反馈"作用的M+-C2H4体系作为LM-C2H4的简化模型进行理论研究是不合适的.LM-C2H4中金属原子M的改变对C=C键长、C2H4电荷布居以及LM与C2H4之间的结合能等性质影响显著.LAu与LCu、LAg相比其接受和反馈电子的能力最强,使C2H4配体π轨道电子密度减少的程度和π*轨道电子密度增加的程度也最大,因此LAu对C2H4中C=C键的活化效果最好.螯合配体取代基供、吸电能力的改变对上述性质的影响则非常有限.
仇毅翔王曙光
关键词：从头算电子结构
5d过渡金属原子中心镶嵌Ag团簇M@Ag_(12)(M=Hf～Hg)I_h和O_h构型的密度泛函理论研究被引量：4
2008年
采用相对论密度泛函理论方法对Ih和Oh构型M@Ag12(M=Hf～Hg)的几何和电子结构进行了系统的研究.研究表明,原子半径之和与团簇的电子结构共同决定了M—Ag键长的大小.M@Ag12的成键能来自中心原子的嵌入能和Ag12笼子的形变能.最高占据轨道为成键轨道的团簇比反键轨道的团簇的稳定性强.我们发现在此系列中,Ih构型不一定总比Oh构型稳定.Hf@Ag12,Ir@Ag12,Au@Ag12和Hg@Ag12的Oh构型比Ih构型稳定.
龙娟仇毅翔王曙光
关键词：密度泛函IH
膦配体对金团簇[Au@Au_8(PR_3)_8]^(3+)(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)稳定化作用的理论研究被引量：1
2012年
采用ab initio HF,MP2方法和密度泛函理论方法,对具有D2h和D4d构型的膦配体稳定的过渡金属团簇[Au@Au8(PR3)8]3+(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)进行了几何结构、电子结构及团簇稳定性等方面的研究.计算表明,与D2h构型相比,D4d构型更稳定,两者能量相差约5～10 kJ/mol.SVWN局域泛函能够对团簇的几何结构给予较准确的描述,MP2方法对团簇的结构参数有所低估,而离域和杂化泛函则过高地估计了团簇的结构参数.电子结构分析表明,中心Au原子与外围的Au原子之间通过d电子的成键作用构成团簇内核[Au@Au8]3+,[Au@Au8]3+与PR3配体则通过"σ给予/π反馈"模式成键.PR3配体与[Au@Au8]3+的结合能够加强内核-外围Au原子间的成键作用,缩小外围Au原子在成键上的差异,增大前线轨道能级间隙,从而提高团簇的稳定性.PR3配体中R基团供、吸电子能力的变化对[Au@Au8(PR3)8]3+结构影响较小,但对[Au@Au8]3+-PR3结合能影响较大.能量分析显示,不同PR3配体与[Au@Au8]3+之间具有相近的轨道作用能,与R基团供、吸电子能力相关的非轨道作用能成为影响两者连接牢固程度的决定因素.
仇毅翔王曙光
关键词：过渡金属团簇从头算
电子光谱的含时密度泛函理论研究
小含时的密度泛函理论在体系基态性质的研究领域取得了巨大的成功,但在处理化学物质的激发态问题时则显示出很多的不足.含时的密度泛函理论经过二十多年的发展与完善,已经成为当前研究中等分了乃至大分子激发态性质的最有效方法. 本论...
仇毅翔
关键词：电子光谱密度泛函理论过渡金属配合物
配体稳定的二元过渡金属团簇[PdAu_8(PR_3)_8]^(2+)(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)的量子化学理论研究被引量：5
2010年
采用从头计算MP2方法和密度泛函理论方法,对过渡金属团簇[PdAu8(PR3)8]2+(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)何结构、电子结构以及团簇各组成部分之间的结合能进行了研究.MP2方法和SVWN局域泛函能够对团簇的结构准确的描述,而离域泛函BP86,PBE,BLYP和杂化泛函B3LYP则过高地估计了团簇的几何结构参数.电子结构研明Pd,Au原子通过d电子的成键作用构成团簇内核[PdAu8]2+,[PdAu8]2+与PR3配体则通过'σ给予/π反馈'模式PR3配体与[PdAu8]2+的结合能够加强Pd-Au之间的成键作用,增大前线轨道能级间隙,从而提高团簇的稳定性.P体中R基团供、吸电能力的变化对[PdAu8(PR3)8]2+结构的影响较小,但对[PdAu8]2+-PR3结合能的影响较大.能量显示不同PR3与[PdAu8]2+之间具有相近的轨道作用能,与R基团供、吸电能力相关的非轨道作用能成为影响两者牢固程度的决定因素.
仇毅翔李佳王曙光
关键词：过渡金属团簇密度泛函
亚汞氢氧化物Hg_2(OH)_2结构的理论研究
2004年
采用从头计算HF ,MP2方法和密度泛函方法 ,选择LanL2DZ和SDD基组 ,对Hg2 (OH) 2 的几何构型、振动频率和稳定性进行了研究 ,并与Hg2 F2 和Hg2 Cl2 的稳定性进行了对比 .研究表明Hg的 5s ,5p准内层电子参与了Hg与Hg之间的成键作用 ,Hg—Hg键强烈的电子相关作用使得HF方法不适用于该体系的研究 .Becke的离域校正给出较大的Hg—Hg键长 ,而局域的DFT方法和MP2方法则给出了合理的结构参数、振动频率和能量 .相对论效应使Hg—Hg键缩短 2 4pm ,增加Hg—Hg键的强度达 2 0 %左右 .Hg2 (OH) 2 的稳定性与Hg2 F2 和Hg2 Cl2 的稳定性相当 .虽然在气相中Hg2 L2 (L =F ,Cl,OH)比其分解物HgL2 和Hg要稳定 ,但相对论效应降低了这种趋势 .
仇毅翔方华张勇王曙光
关键词：几何构型相对论效应
三(五甲基环戊二烯基)稀土金属配合物(C_5Me_5)_3Ln(Ln=Sc,Y,La)的量子化学理论研究
2012年
采用从头计算方法和密度泛函理论方法,对三(五甲基环戊二烯基)稀土金属配合物(C5Me5)3Ln(Ln=Sc,Y,La)的几何结构、电子结构以及Ln-C5Me5之间的结合能进行了研究.(C5Me5)3Ln的电子结构符合过渡金属配合物"18电子规则"的描述,因而具有较好的稳定性.Ln原子的(n-1)d、ns轨道能够与C5Me5的π轨道较好的重叠并组成强成键轨道.研究发现(C5R5)3Ln(R=H,Me)的几何结构受到"Ln-C5R5成键效应"和"C5R5-C5R5位阻效应"两个相反因素的影响,其稳定性则受到"Ln原子半径-(C5R5)3孔径尺寸"匹配关系的制约.在C5R5上引入特定的取代基后可以从轨道能级、金属原子-配体距离、配体-配体距离等多方面直接或间接的影响Ln-C5R5间的成键强度,进而实现对(C5R5)3Ln稳定性和反应活性的控制.
仇毅翔王曙光
Au(II)化合物[Au(CH_2)_2PH_2]_2X_2(X=F,Cl,Br,I)的量子化学理论研究被引量：5
2006年
采用从头计算HF,MP2方法和密度泛函理论,对Au(II)系列化合物[Au(CH2)2PH2]2X2(X=F,Cl,Br,I)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究.研究表明Au的5d和6s电子参与Au—Au以及Au—X之间的成键.Au—Au,Au—X键强烈的电子相关作用使HF方法不适于该体系的研究,BP86和B3LYP两种泛函给出较大的Au—Au和Au—X键长,而MP2方法和局域的密度泛函方法则给出了合理的结构参数.局域密度泛函方法计算得到的Au—Au键和Au—X键振动频率也与实验数据符合较好.还运用含时密度泛函理论计算了[Au(CH2)2PH2]2X2的电子激发能,对分子在紫外-可见光谱范围内的电子跃迁进行了分析,考察了卤素配体对激发能的影响,并结合分子轨道能级的变化对此给予了解释.
仇毅翔王曙光
关键词：密度泛函电子光谱
过渡金属团簇M_(20)和M_(20)(PMe_3)_4(M=Cu,Ag,Au)的量子化学理论研究被引量：1
2011年
采用从头计算MP2和DFT理论方法,对过渡金属团簇M20和M20(PMe3)4(M=Cu,Ag,Au)的几何结构、电子结构以及团簇各组成部分之间的结合能进行了研究.所研究的体系具有较大的前线轨道能隙,与C60接近,显示出特别的稳定性.考虑电子相关效应的MP2方法能够对团簇的结构给予可靠的描述.离域泛函GGA对Cu和Ag团簇结构的描述较为可靠,而局域泛函SVWN则更适于对Au团簇的结构描述.PMe3在顶点配位比在面心配位更能稳定团簇.研究发现PMe3比PH3能更准确地替代PPh3基团.
张漪芳仇毅翔皮卫军王曙光
关键词：过渡金属团簇电子结构
全选 清除 导出
共2页<12>
聚类工具0