云南省自然科学基金(B002M)
- 作品数：3 被引量：1H指数：1
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- 相关机构：云南师范大学昆明理工大学更多>>
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- [Rh(s,s-chiraphos)]^+催化MAC氢化反应中间态的量子化学计算
- 2004年
- 采用量子化学的ab initio方法,对膦铑络合物[Rh(s,s—chiraphos)]+催化甲基-α-乙酰氨基肉桂酸氢化反应的三个中间态的结构进行了优化,其中第一个中间态有同类中间态的x-射线衍射实验数据对照,结构数据符合较好,几个中间态的优化结果均符合此类反应的立体走向特征.说明用量子化学方法实现该类反应中间态结构的优化是方便可行的,优化结果及进一步的计算将会为反应机理研究奠定基础并提供重要信息.
- 李西平陈秀敏刘有德
- 关键词：催化氢化中间态量子化学
- 几种膦铑络合物及其MAC络合物的量子化学计算
- 2004年
- 采用从头计算方法 (HF)对几种膦铑络合物 [Rh(R ,R) -DIPAMP]+,[Rh(S ,S) -CHI RAPHOS]+,[Rh(DIPHOS) ]+及它们与乙基 -α -乙酰胺基肉桂酸 (MAC)结合形成的中间体 [Rh(R ,R -DIPAMP) (MAC) ]+,[Rh (S ,S -CHIRAPHOS) (MAC) ]+,[Rh(DIPHOS) (MAC) ]+的几何结构进行了优化 ,计算结果显示 :( 1 )采用从头计算方法对含有膦铑络合物的较大催化体系的全优化计算是可行的 ;( 2 )分子构型不同的双膦配体及其所形成的膦铑络合物中大部分主要原子间的键长、键角数据相差不大 ,但手性的不同对膦铑络合物的部分键长、键角数据有所影响 ;( 3)在与 (MAC)形成络合物前后 ,双膦配体上主要原子的电荷分布变化并不显著 ,但金属铑原子上的电荷则显著增加 。
- 陈秀敏李西平刘有德
- 关键词：催化氢化HF
- [Rh(DIPHOS)(MAC)]^+结构优化的量子化学方法研究被引量：1
- 2004年
- 采用相对论赝势abinitio从头算及密度泛函B3LYP方法,对[Rh(DIPHOS)(MAC)]+络合物的结构进行了优化,并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照.结果表明用量子化学方法,优化含金属重原子的较大体系中间态的结构是方便可行的.B3LYP方法能改善与Rh有关的结构参数,对P原子加极化d函数还能改善P-Rh键长.
- 李西平陈秀敏刘有德
- 关键词：B3LYP结构优化中间态量子化学
