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Fe@Cu-Ni材料降解罗丹明B的机理与途径 2024年 文章采用直接还原法制备了Fe@Cu-Ni微电解材料,并探究了其对罗丹明B(Rh B)的降解效果。采用SEM、XRD和XPS对Fe@Cu-Ni进行了表征,分析了Fe@Cu-Ni对Rh B的降解机理和降解路径。Fe@Cu-Ni的枝晶结构为电子传递和富集提供了发散路径,有利于电荷转移。电子转移通道末端的Cu_(2)O和Fe与Ni掺杂对氧还原反应生成H_(2)O_(2)起着重要作用。由原位产生的H_(2)O_(2)催化生成的·OH是降解Rh B的关键活性物质。通过LC-MS/MS对Rh B的降解中间体进行了鉴定,结果表明,Rh B的降解主要来自于·H和·OH的协同作用。当pH=2、Fe@Cu-Ni催化剂用量为0.5 g/L、Rh B初始浓度为20 mg/L时,Rh B的降解效率可达98.7%。该研究强调了Fe@Cu-Ni复合材料在消除染料残留方面的潜力。 黄艳芳 丁鑫 杨淑珍 蔡保刚 杜屹凡 韩桂洪关键词:微电解 罗丹明B 降解路径 Fe和Cu杂质对Si材料响应特性影响的对比分析 2024年 针对Si中容易混入Fe杂质和Cu杂质的问题,根据第一性原理和光电响应理论,建立了两种杂质混入下的Si模型,比较了不同间隙位置的杂质原子对Si材料的能级结构及响应特性的影响。结果表明:两种杂质的混入均会导致Si材料能级结构发生变化,从而使Si材料能够出现带外响应,且使得光敏单元的饱和阈值降低。具体而言,Fe杂质在四面体间隙位时,Si材料能级结构会受到明显影响,其带隙减小至0.013 eV,从而在约1560 nm处出现带外吸收峰。Cu杂质则是在六边形间隙位时对Si材料的影响明显,使材料带隙消失,且在约1700 nm处出现带外吸收峰。这两种情况下Si基光敏单元的饱和阈值下降也最为明显,当1550 nm激光辐照时,饱和阈值分别为0.00165W·cm^(-2)和0.00254 W·cm^(-2)。分析结果可为光电器件的应用和研制提供参考。 吕彤 张蓉竹关键词:第一性原理 光电响应 热挤压对快速凝固Al-Si-Fe-Cu-Mg合金显微组织及性能的影响 2024年 采用单辊旋淬法制备了快速凝固Al-20Si-5Fe-Cu-Mg合金,采用了SEM对其进行观察分析。结果表明,快速凝固能够极大细化Al-20Si-5Fe-Cu-Mg合金组织,抑制Si相及β-Fe相的析出长大,且组织的细化程度呈梯度分布。对快速凝固Al-20Si-5Fe-Cu-Mg合金进行了不同工艺参数的热挤压实验。结果表明,粉末包套热挤压工艺能够使快速凝固Al-20Si-5Fe-Cu-Mg带材合金致密化,当挤压温度为400℃、挤压比为1∶16时,合金获得了较优异的力学性能,其屈服强度和抗拉强度分别达到了456 MPa和805 MPa,压缩率为9.3%。 张真 孔喆灏 陈欢欢 杨明赛 张雨生 曹世举 魏海根 黄魏楼 胡先德关键词:快速凝固 热挤压 Fe和Cu分子筛催化剂同时催化NO_(x)还原和N_(2)O分解 2024年 采用离子交换法制备了Fe-Beta和Cu-SSZ-13催化剂并采用不同混合方式制备了复合催化剂,考察了催化剂同时催化NO_(x)还原和N_(2)O分解的性能.以实现NO_(x)和N_(2)O同时高效去除、拓宽活性温度窗口为目标,优选出了上Fe下Cu分层填充、Fe-Beta和Cu-SSZ-13质量比为4:1的Fe_(0.4)Cu_(0.1)催化剂,进一步考察了进气组成对NO_(x)、N_(2)O和NH_(3)转化率的影响,并采用N_(2)吸脱附、XRD、NH_(3)-TPD、UV-Vis DRS和H_(2)-TPR等手段对催化剂理化特性进行了表征.结果表明,Cu-SSZ-13和Fe-Beta分别具有更优的催化NO_(x)还原和N_(2)O分解性能.采用Fe_(0.4)Cu_(0.1)催化剂、[NH_(3)]/[NO_(x)]为1时考察的温度范围内NH_(3)仅还原NO_(x),而N_(2)O通过分解去除,450℃时NO_(x)和N_(2)O转化率分别为93.4%和100%.高温(>350℃)下NH_(3)被O_(2)氧化导致NO_(x)转化率随温度升高而降低;高温(≥350℃)下N_(2)O分解形成的氧物种可使NO_(x)在进气中无O_(2)条件下实现高效还原.进气中含2%H_(2)O对高温(450℃)下Fe_(0.4)Cu_(0.1)表面NO_(x)的还原和NH_(3)的氧化无显著影响,但对N_(2)O的转化存在一定的可逆抑制作用.Cu-SSZ-13表面存在大量孤立的Cu^(2+)离子,可为NH_(3)-SCR反应提供充足的活性中心.Fe-Beta表面同时存在能够催化NO氧化的孤立Fe^(3+)离子和催化N_(2)O分解的Fe_(x)O_(y)物种.采用上Fe下Cu分层填充的混合方式时Fe-Beta表面NO氧化过程会消耗N_(2)O分解形成的氧物种,从而有利于低温(≤450℃)下N_(2)O的转化.但由于N_(2)O分解的温度范围内NO_(x)转化率本身较高,NO氧化对于脱硝的促进作用不显著. 司庆宇 樊星 张玮航 苗静文 刘若雯滇西保山地块金厂河Fe-Cu-Pb-Zn矽卡岩型多金属矿床黑柱石成因及地质意义 2024年 黑柱石是一种矽卡岩型铅锌及铁矿床中少见的矿物,与铅锌矿体、磁铁矿体关系密切。为查明黑柱石成矿过程中与铅锌铁铜多金属成矿作用的关系,本文对金厂河Fe-Cu-Pb-Zn多金属矿床中的黑柱石产状、矿物共生组合、化学成分、分带性等开展了研究。根据电子探针数据计算可得,金厂河矿区黑柱石的化学式为:Ca_(0.95-1.08)(Fe_(0.87-1.97)Mn_(0.08-0.36)Mg_(0.01-0.06))^(2+)_((1.89-2.03))(Fe_(0.82-1.04)Al_(0.01-0.03))^(3+)_((0.88-1.15))[Si_(1.94-2.08)O_(7)]O(OH)。结合矿物组合类型、产状、分带特征等,推测矿床内矽卡岩由内带逐渐向外带交代的趋势。金厂河矿区主要有3种矿物共生组合:黑柱石+磁铁矿组合,黑柱石+磁铁矿+黄铁矿+黄铜矿组合,黑柱石+方铅矿+闪锌矿+黄铜矿组合,分别对应三个不同的蚀变阶段:晚期矽卡岩阶段(代表组合Ⅰ),以石榴子石的分解为主,形成大量的黑柱石;退蚀变阶段(代表组合Ⅱ),以阳起石、黄铜矿、黄铁矿发育为主;石英-硫化物阶段(代表组合Ⅲ),以发育大量的方铅矿、闪锌矿为主,同时这一阶段内黑柱石分解,形成阳起石、方解石、磁铁矿等。此外,黑柱石的稀土元素配分模式与石榴子石的类似,一定程度上保留了石榴子石的稀土元素特征。研究认为:黑柱石是早期石榴子石退化分解的产物,矿床自内向外逐渐交代,形成了铅锌铜矿体中以锰质黑柱石为主,而磁铁矿体、铜矿体中以含锰黑柱石为主的分带特性。锰质黑柱石有利于铅锌矿的形成,而对于磁铁矿有贫化的影响,同时也可为矿区揭露中酸性岩体和深部找矿提供重要科学意义。 陆波德 刘学龙 周云满 赵成峰 王基元 李方兰 李庆锐 王海 李守奎 曹振梁 周杰虎关键词:黑柱石 以泡沫镍为基底的Fe、Cu双金属复合电极对亚铁络合脱硝液的还原性能探究 2024年 以EDTA为螯合剂的亚铁络合脱硝液能够快速吸收NO,但其面临着还原再生效率低下的问题。针对吸收产物Fe(Ⅱ)EDTA-NO(F-NO)和Fe(Ⅲ)EDTA的阴极催化电化学还原制备了一种以泡沫镍为基底的Fe、Cu双金属复合电极,通过SEM、XPS、XRD等材料表征分析验证了此电极制备方法的可行性。电化学催化活性测试表明,还原FNO时设定阴极电位为-0.5 V(vs.SCE),pH为3~4之间,可以实现72.6%的F-NO还原率和83.19%的NH_(4)^(+)选择性;还原Fe3+时选定阴极电位为-1.2 V(vs.SCE),pH=2~3,此时还原产生Fe^(2+)的法拉第效率最高可以达到76.14%。此外,还考察了此电极连续工作10 h的还原效果,结果证明了其在实际运行中具有良好的稳定性。 梁越 丁静 童华关键词:电催化还原 Fe-Cu-Zn-Mo同位素示踪氧化还原过程 2024年 非传统稳定同位素(Fe-Cu-Zn-Mo)理论与数据相结合提高了科研工作者对地质体系氧化还原过程的理解。本文对这一相对较新的领域进行了综述,包括与氧化还原过程相关的同位素分馏理论和实验约束、时空尺度下的氧逸度以及同位素示踪氧化还原过程。稳定同位素理论预测,Fe-Cu-Zn-Mo同位素应该对氧化还原状态的变化能够做出响应。结果表明,Fe同位素作为岩浆过程、表生过程、俯冲带流体性质"氧逸度计"应用前景广阔;Cu同位素在岩浆、热液、陆地系统可以很好地示踪氧化还原过程;Zn同位素由于络合过程分馏已经被用在许多不同环境中作为含硫/碳流体迁移的敏感示踪剂;Mo同位素作为古氧逸度计可有效重建古海洋-大气氧化还原状态。 黄思民 张贵宾关键词:氧逸度 同位素分馏 示踪 Fe-Cu-C三元微电解材料的制备及去除苯甲羟肟酸 2024年 以铜渣为原料,采用碳热还原法制备了一种Fe-Cu-C三元微电解材料,用于去除选矿废水中的苯甲羟肟酸(BHA)。制备条件试验结果表明,在焙烧温度为1100℃、焙烧时间40 min、无烟煤用量为35%条件下制备的Fe-Cu-C对BHA的去除效果最好。采用XRD、SEM和EDS对Fe-Cu-C进行表征,结果表明该材料呈多孔结构,是一种以Fe-Cu-C合金、Cu-Fe-C合金、游离碳为主要有效成分和以石英为载体的负载型三元微电解材料。反应条件试验结果表明,在溶液温度为28℃条件下,2.50 g/L的Fe-Cu-C对pH为4.0~9.0的50 mg/L的BHA的去除率达86%以上。Pb(NO_(3))_(2)、Na_(2)CO_(3)对Fe-Cu-C去除BHA影响不大,而Na2SiO3对其有一定的抑制作用。 朱亮亮 陈江安 余文 唐作珍关键词:铜渣 碳热还原 苯甲羟肟酸 D-band center coordination modulated enzyme-like activity in Fe-Cu dual-metal single-atom nanozymes 2024年 After explorations in a diversity of single-atom nanozymes(SAzymes),developing dual-centered SAzymes becomes a promising approach for superior catalytic performance.But confusing mechanisms including atomic coordination,spatial configuration,and metal–metal atom interaction hinder the development and design of SAzymes.Herein,a dual-centered Fe-Cu-N_(x)SAzyme exhibits excellent peroxidase(POD)-and catalase(CAT)-like activities with d-band center(ε_(d))coordination of Fe and Cu in multiple reaction stages,which plays a critical role in the adsorption of H_(2)O_(2)molecu le and H_(2)O and O_(2)release.Therefore,the dband center coordination,which can be represented byε_(d)(Fe)–ε_(d)(Cu)shifts,leads to the competition between one-side and bilateral adsorption,which determines the favorable reaction path with lower energy barriers.Based on experimental statistics,simulated formation energies,and reaction barriers,3 configurations,Fe-Cu-N6-I,Fe-Cu-N_(8)-II,and Fe-Cu-N_(8)-III,are modeled and validated.Impressively,configuration-dependent catalytic selectivity and the competition between one-side and bilateral adsorption can be unveiled by d-band center coordination paradigm analysis.Theoretical simulations suggest that the unsymmetrical charge distribution over the three Fe-Cu configurations could tune the adsorption strength compared with the counterparts FeN_(4)and CuN_(4).The present work provides a potential route for optimizing enzyme-like catalysis by designing the dual-or even triple-metal SAzymes,which demonstrates the large space to modulate the metal atomic configuration and interaction. Ling Liu Shaofang Zhang Guo Li Yadong Zhe Jiamin Liu Xinxu Zhang Jiahao Wei Xin Sun Yonghui Li Xiao-Dong ZhangCe掺杂海绵Fe/Cu-C复合微电解填料制备及己内酰胺废水降解研究 2024年 己内酰胺废水COD高,可生化性较差。为了提高微电解降解己内酰胺的效率,制备掺杂铈的复合微电解填料,并对其使用条件、降解效果和作用机理进行研究。复合微电解填料的制备方法为利用化学置换法向海绵铁(s-Fe)表面负载铜,形成的双金属还原颗粒与活性炭、碳酸锰、氧化铈等组分混合,随后高温焙烧。使用BET,SEM及XRD等方法,分析不同组分配比填料的物理化学性质,探究各组分所发挥的作用及其机理。研究结果表明,铈掺杂的复合微电解填料对己内酰胺的降解效果显著提升。在双金属颗粒(s-Fe/Cu)、碳酸锰、活性炭按照m(s-Fe)∶m(Cu)∶m(Mn)∶m(C)为15∶5∶1∶6.3、铈含量为9%、膨润土含量为30%的最佳制备条件下,复合微电解填料对己内酰胺废水的降解率达到74.68%,COD的去除率达到90.43%。与市售填料相比,自制填料对己内酰胺废水的去除率比市售填料高55.65%,B/C由原水的0.25提高到0.81,高于市售填料0.43,可生化性显著提高。XPS分析和淬灭实验表明,该填料通过微电解反应过程产生·OH,·O-2和1O2三种自由基团,促进了有机物的降解。 刘庆 罗佳 姜永晴 李桂菊关键词:微电解 己内酰胺 CEO2
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